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気象庁が天気予報等で用いる用語で「未明」といえば、午前0時から午前何時頃までを指す？
3時

未明とは「未だ明けていない」、すなわち「未だ夜が明けていない状態」を指します。
ちなみに、気象庁の定義と警察や報道で使われる場合では時間帯が異なります。警察や報道で使われる場合は、0時から日の出（朝5〜6時）を指します。